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温度和压力对橡胶硫化过程有什么影响?

作者:硫化罐热压罐    发布时间:2025-06-16 13:58     浏览次数 :


温度和压力是橡胶硫化过程中最关键的工艺参数,二者通过影响分子交联反应、材料致密性及内部结构,直接决定硫化制品的物理性能、外观质量和使用寿命。

一、温度对硫化质量的影响


1. 对交联密度与反应程度的影响
温度与交联速度的关系:根据阿累尼乌斯方程,温度每升高 10℃,硫化反应速率约提高 2-3 倍。例如:
天然橡胶在 140℃时 t90(正硫化时间)为 60 分钟,160℃时可缩短至 20 分钟。
温度不足的后果(欠硫):
交联密度低,制品表现为强度不足(拉伸强度<10MPa)、弹性差(永久变形>30%),耐老化性下降。如某 NBR 密封圈因硫化温度设定为 140℃(推荐 150-160℃),使用 3 个月后出现龟裂。
温度过高的后果(过硫):
分子链断裂与交联反应失衡,导致制品硬化、变脆(邵氏硬度>90A),伸长率<150%。
案例:硅橡胶按键在 200℃硫化超过 30 分钟,表面出现裂纹,电绝缘性能下降(体积电阻<10^13Ω)。
2. 对橡胶分子结构的影响
温度与交联键类型:
硫磺硫化体系中,低温(140-150℃)易形成多硫键(-Sx-,x≥3),制品弹性好但耐老化性差;高温(160-180℃)形成单硫键(-S-)或双硫键(-S2-),耐老化性提升但弹性下降。
热氧老化风险:温度超过 200℃时,橡胶分子链氧化断裂加剧,例如 EPDM 在 220℃硫化后,热空气老化 70℃×72h 后强度保持率<50%。
3. 对制品内外均匀性的影响
厚制品温度梯度问题:
厚度≥20mm 的制品,若温度设定过高(如 180℃),表面可能过硫而内部欠硫,导致硬度差>5 邵氏 A。
解决方案:采用分段升温(如先 150℃再 170℃)或增加保温时间。

二、压力对硫化质量的影响


1. 对制品致密性与缺陷的影响
压力不足的典型缺陷:
气孔 / 气泡:硫化过程中挥发分(如水、助剂分解气)无法排出,例如 NR 制品在 0.2MPa 压力下硫化,截面出现直径>1mm 的气孔。
分层 / 脱胶:多层结构制品(如橡胶 - 织物复合件)因压力不足(<0.4MPa)导致界面结合力<5N/mm。
压力过高的风险:
模具变形或设备过载,例如小型硫化罐压力超过 0.8MPa(设计上限 1.0MPa),可能导致罐门密封失效。
橡胶流动性过强,嵌入件移位,如金属骨架密封圈在 1.0MPa 压力下,骨架偏移量>0.5mm。
2. 对橡胶物理性能的影响
压力与密度的关系:
极性橡胶(如 NBR)在 0.3-0.8MPa 范围内,压力每增加 0.1MPa,密度提高 2-3%,拉伸强度提升 5-10%。
压力对交联网络的影响:
高压(≥0.6MPa)可促进分子链有序排列,提升结晶型橡胶(如天然橡胶)的拉伸强度和耐磨性,但过高压力(>1.0MPa)会导致分子链断裂,性能反而下降。

三、温度与压力的协同作用


1. 温度 - 压力组合对硫化效率的影响
高温低压组合:适用于薄制品或非极性橡胶(如 EPDM),例如:
170℃/0.4MPa 硫化 2mm 厚 EPDM 垫片,硫化时间 15 分钟,性能达标但需注意边缘过硫。
低温高压组合:适用于厚制品或极性橡胶(如 NBR),例如:
150℃/0.7MPa 硫化 30mm 厚 NBR 胶辊,硫化时间 60 分钟,可保证内外交联均匀性。
2. 协同不当的典型案例
案例 1:温度过高 + 压力不足
某 SBR 轮胎胎面在 180℃/0.3MPa 硫化,表面过硫(硬度>85A)且内部存在气泡,行驶 5000 公里后胎面开裂。
案例 2:温度不足 + 压力过高
硅橡胶绝缘子在 160℃/0.6MPa 硫化,虽无气泡但交联不完全,耐电弧性能<180 秒(标准要求≥200 秒)。
3. 优化策略:基于制品需求的参数匹配
高性能制品(如航空密封件):采用中温(160-170℃)+ 高压(0.7-0.9MPa),确保交联密度与致密性兼顾。
低成本制品(如普通 O 型圈):采用高温(170-180℃)+ 中压(0.5-0.6MPa),缩短时间以提高生产效率。

四、硫化质量异常的诊断与调整方向


1. 温度相关问题排查
若制品整体偏软、弹性差 → 可能温度不足,需提高 5-10℃或延长保温时间。
若制品表面硬化、内部正常 → 可能升温速率过快,需降低升温速率至 5℃/min。
2. 压力相关问题排查
若制品出现贯穿性气孔 → 检查压力是否达到设定值(如 NBR 需≥0.5MPa),或升压速率过慢(应≥0.1MPa/min)。
若制品与模具贴合面不平整 → 可能压力分布不均,需检查硫化罐内压力均匀性(偏差应<±0.05MPa)。

五、行业实践:典型制品的温压控制要点


轮胎硫化:温度 165-180℃,压力 0.6-0.8MPa,采用 “逐步升压 + 恒温恒压”,避免胎面与胎体交联不一致。
医用橡胶塞:温度 150-160℃,压力 0.4-0.5MPa,严格控制温压波动(±2℃/±0.03MPa),防止药物相容性不合格。
高压胶管:温度 170-190℃,压力 0.7-1.0MPa,配合长保温时间(40-60 分钟),确保多层结构粘合强度>8N/mm。
 
通过精准调控温度与压力的协同作用,可在保证硫化质量的同时优化生产效率。实际生产中建议结合硫化仪测试(如获取 t10、t90 参数)和试片性能验证(如拉伸、老化试验),建立针对具体制品的最优工艺参数库。

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